本发明涉及一种浮选稀土矿物，特别是涉及一种稀土捕收剂及其制备方法。
背景技术：
：我国稀土资源十分丰富，已查明稀土储量占世界总储量33％。从含稀土矿石中选出稀土矿物的主要方法是浮选法。目前白云鄂博矿使用的稀土浮选药剂大多为羟肟酸复合药剂，但不同试剂的组合它的选择性和捕收性存在一定的差别，选择性和捕收性差别主要以稀土的回收率和选出稀土精矿的品位来体现，例如对于白云鄂博中贫氧化矿经弱磁-强磁分选后的强磁中矿浮选稀土，原药剂的稀土的收率为75.8％，稀土精矿品位56.1％。技术实现要素：本发明所解决的技术问题是提供一种稀土捕收剂及其制备方法，该稀土捕收剂在浮选工艺中较原药剂稀土回收率提高了2-4％，稀土精矿品位提高了2-4.4％。技术解决方案：本发明由下列物料的重量百分比组成：稀土捕收剂，按照重量百分比包括：2羟基-3萘甲羟肟酸30～60％，对甲基苯甲羟肟酸10～30％，苯甲羟肟酸20～50％。稀土捕收剂的制备方法，包括：(1)将2羟基-3萘甲酸300～500kg放入搪瓷反应釜中，然后加入重量百分比浓度为99.9％的甲醇700～1100kg、重量百分比浓度为98％的硫酸50～80kg，然后加热到65℃±1℃回流36-40小时，再将过量的甲醇蒸出待用，剩余物为2羟基-3萘甲酸甲酯，放入结晶槽中自然结晶45-55小时；(2)将对甲基苯甲酸250～400kg放入搪瓷反应釜中，加入450～920kg重量百分比浓度为99.9％的甲醇，重量百分比浓度为98％的硫酸40～74kg，然后加热到65℃±1℃回流36-40小时，将过量甲醇蒸出放入桶中待用，剩余物为对甲基苯甲酸甲酯放入塑料桶中；(3)取步骤(1)结晶2羟基-3萘甲酸甲酯300～600kg，再取步骤(2)的对甲基苯甲酸甲酯100～300kg放入搪瓷反应釜中，加苯甲酸甲酯200～500kg，加入水1000～2800kg，再加入重量百分比浓度为99％的盐酸羟胺280～900kg，升温到25℃-50℃反应约6小时，在反应时滴加重量百分比浓度为30％的液碱，始终保持ph＝10，反应结束后冷却至约20℃加重量百分比浓度为25％～30％硫酸酸化到ph＝5放入塑料桶中即为稀土捕收剂。本发明技术效果包括：本发明得到的稀土浮选药剂，为棕黄色悬浮液在矿浆中易于分散，化学性质稳定，无腐蚀性，非易燃品，放于阴凉处储存长期无质量变化。本发明稀土捕收剂较原稀土捕收剂选择性捕收性更好，稀土回收率和稀土精矿品位更高的稀土捕收剂。例如对于白云鄂博中贫氧化矿经弱磁-强磁分选后的强磁中矿浮选稀土，原药剂的稀土的收率为75.8％，稀土精矿品位56.1％。本发明药剂为稀土收率77.4％，选出的稀土精矿品位60.5％。本发明稀土捕收剂在不同的浮选工艺中较原药剂稀土回收率提高了2-4％，稀土精矿品位提高了2-4.4％。具体实施方式以下描述充分地示出本发明的具体实施方案，以使本领域的技术人员能够实践和再现。实施例1本发明由下列物料重量百分比组成：2羟基-3萘甲羟肟酸40％对苯甲羟肟酸10％苯甲羟肟酸50％制备方法如下：(1)称取2羟基-3萘甲酸400kg放入搪瓷反应釜中，然后加入900kg重量百分比浓度99.9％的甲醇、75㎏重量百分比浓度98％的浓硫酸，加热到65℃±1℃，回流(甲醇蒸汽经冷凝器冷凝再回到反应釜)37小时，再将过量的甲醇蒸出(甲醇蒸汽经冷凝器冷凝回到另外容器)待用，剩余物为2羟基-3萘甲酸甲酯，放入结晶槽中自然结晶50小时。(2)将对甲基苯甲酸300kg放入搪瓷反应釜中，加入820kg重量百分比浓度99.9％的甲醇，重量百分比浓度98％的浓硫酸64kg加热到65℃±1℃回流(甲醇蒸汽经冷凝器冷凝再回到反应釜)37小时，将过量甲醇蒸出(甲醇蒸汽经冷凝器冷凝回到另外容器)放入桶中待用。剩余物为对甲基苯甲酸甲酯放入塑料桶中。(3)取步骤(1)结晶2羟基-3萘甲酸甲酯400kg，再取步骤(2)的对甲基苯甲酸甲酯100kg放入搪瓷反应釜中，加苯甲酸甲酯500kg，加入自来水2000kg，再加入重量百分比99％的盐酸羟胺510kg，升温到50℃反应6小时，在反应时滴加重量百分比浓度为30％的氢氧化钠溶液，始终保持ph＝10，反应结束后冷却至约20℃加重量百分比浓度为25％的硫酸酸化到ph＝5放入塑料桶中即为稀土捕收剂。利用本药剂对原料来自内蒙古白云鄂博的中贫氧化矿经选矿厂弱磁-强磁分选后的强磁中矿进行浮选稀土的实验，矿物含氟碳铈8.21％、独居石3.38％、萤石16.87％、还有赤铁矿、长石、云母、钠辉石、钠闪石。实验在原工艺流程和磨矿细度，矿浆浓度的前提下进行，采用一粗二精生产流程，用水采用选矿尾矿回水，该水质多次循环，离子含量高，硬度高，ph值5.5-6。实验结果原矿稀土含量％精矿稀土含量％尾矿稀土含量％回收率％原药11.8556.122.2575.87稀土捕收剂+起泡剂10.7260.581.7677.43试验结果表明对該矿来说，本药剂较原药剂捕收性好，选择性强，稀土精矿品位和稀土回收率都有明显提高。实施例2本发明由下列物料的重量百分比组成：2羟基-3萘甲羟肟酸50％对苯甲羟肟酸20％苯甲羟肟酸30％制备方法如下：(1)称取2羟基-3萘甲酸500kg放入搪瓷反应釜中，然后加入1100kg重量百分比浓度为99.9％的甲醇、80kg重量百分比浓度为98％硫酸，加热到65℃±1℃回流(甲醇蒸汽经冷凝器冷凝再回到反应釜)40小时，再将过量的甲醇蒸出(甲醇蒸汽经冷凝器冷凝回到另外容器)待用，剩余物为2羟基-3萘甲酸甲酯，放入结晶槽中自然结晶49小时。(2)将对甲基苯甲酸300kg放入搪瓷反应釜中，加入820kg重量百分比浓度99.9％的甲醇，重量百分比浓度98％的浓硫酸58kg加热回流(甲醇蒸汽经冷凝器冷凝再回到反应釜)40小时，将过量甲醇蒸出(甲醇蒸汽经冷凝器冷凝回到另外容器)，剩余物为对甲基苯甲酸甲酯，放入塑料桶中。(3)取(1)结晶2羟基-3萘甲酸甲酯400kg。再取(2)的对甲基苯甲酸甲酯160kg放入搪瓷反应釜中，加苯甲酸甲酯240kg，加入自来水1600kg，再加入重量百分比99％盐酸羟胺380kg，加温到49℃反应6小时，在反应时滴加重量百分比浓度为30％的氢氧化钠溶液，始终保持ph＝10，反应结束后冷却至约20℃加重量百分比浓度为27％的硫酸酸化到ph＝5放入塑料桶中即为稀土捕收剂。利用本药剂对内蒙古达茂旗稀土原矿进行了试验，其原矿含稀土reo8.56％，杂质含量高，选别难度大。实验结果原矿稀土含量％精矿稀土含量％尾矿稀土含量％回收率％原药9.2546.182.8552.43稀土捕收剂+起泡剂9.1148.852.4554.67实验结果表明：对达茂旗稀土矿本药剂对原药剂来说稀土品位和收率都有显著提高。实施例3本发明由下列物料的重量百分比组成：2羟基-3萘甲羟肟酸30％对甲基苯甲羟肟酸30％苯甲羟肟酸40％制备方法如下：(1)称取2羟基-3萘甲酸300kg放入搪瓷反应釜中，然后加入700kg重量百分比浓度99.9％的甲醇、50kg重量百分比浓度98％的浓硫酸，加热到65℃±1℃，回流(甲醇蒸汽经冷凝器冷凝再回到反应釜)39小时，再将过量的甲醇蒸出(甲醇蒸汽经冷凝器冷凝回到另外容器)待用，剩余物为2羟基-3萘甲酸甲酯，放入结晶槽中自然结晶48小时。(2)、将对甲基苯甲酸350kg放入搪瓷反应釜中，加入900kg重量百分比浓度99.9％的甲醇，重量百分比浓度98％的浓硫酸70kg加热到65℃±1℃回流(甲醇蒸汽经冷凝器冷凝再回到反应釜)39小时，将过量甲醇蒸出(甲醇蒸汽经冷凝器冷凝回到另外容器)，剩余物为对甲基苯甲酸甲酯，放入塑料桶中。(3)、取(1)结晶2羟基-3萘甲酸甲酯300kg。再取(2)的对甲基苯甲酸甲酯300kg放入搪瓷反应釜中，加苯甲酸甲酯400kg，加入自来水2000kg，再加入重量百分比99％的盐酸羟胺550kg，升温到48℃反应6小时，在反应时滴加重量百分比浓度30％的氢氧化钠溶液，始终保持ph＝10，反应结束后冷却至约20℃加重量百分比浓度29％稀硫酸酸化到ph＝5放入塑料桶中即为稀土捕收剂。利用本药剂对原料来自白云鄂博选铁尾矿矿物，成分复杂，有萤石、磷灰石、非磁性铁矿物，云母、辉石、闪石。实验在不改变现场工艺流程，磨矿细度，矿浆浓度的前提下进行，采用浮选设备，原药对比。实验结果原矿稀土含量％精矿稀土含量％尾矿稀土含量％回收率％原药9.0756.952.5845.87稀土捕收剂+起泡剂9.1760.352.0050.05结果表明对白云鄂博成分复杂的选铁尾矿来说，在提高稀土精矿品位和收率也有较强优势。应当理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本
技术领域：
的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应该涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。当前第1页1 2 3
技术特征：
1.一种稀土捕收剂，其特征在于，按照重量百分比包括：2羟基-3萘甲羟肟酸30～60％，对甲基苯甲羟肟酸10～30％，苯甲羟肟酸20～50％。
2.一种稀土捕收剂的制备方法，其特征在于，包括：
(1)将2羟基-3萘甲酸300～500kg放入搪瓷反应釜中，然后加入重量百分比浓度为99.9％的甲醇700～1100kg、重量百分比浓度为98％的硫酸50～80kg，然后加热到65℃±1℃回流36-40小时，再将过量的甲醇蒸出待用，剩余物为2羟基-3萘甲酸甲酯，放入结晶槽中自然结晶45-55小时；
(2)将对甲基苯甲酸250～400kg放入搪瓷反应釜中，加入450～920kg重量百分比浓度为99.9％的甲醇，重量百分比浓度为98％的硫酸40～74kg，然后加热到65℃±1℃回流36-40小时，将过量甲醇蒸出放入桶中待用，剩余物为对甲基苯甲酸甲酯放入塑料桶中；
(3)取步骤(1)结晶2羟基-3萘甲酸甲酯300～600kg，再取步骤(2)的对甲基苯甲酸甲酯100～300kg放入搪瓷反应釜中，加苯甲酸甲酯200～500kg，加入水1000～2800kg，再加入重量百分比浓度为99％的盐酸羟胺280～900kg，升温到25℃-50℃反应约6小时，在反应时滴加重量百分比浓度为30％的液碱，始终保持ph＝10，反应结束后冷却至约20℃加重量百分比浓度为25％～30％硫酸酸化到ph＝5放入塑料桶中即为稀土捕收剂。
技术总结
本发明公开了一种稀土捕收剂及其制备方法。本发明将2羟基‑3萘甲酸、对甲基苯甲酸分别放入搪瓷反应釜，加入甲醇、浓硫酸，加热到65℃±1℃回流36‑40小时，再将过量的甲醇蒸出待用，剩余物为2羟基‑3萘甲酸甲酯和对甲基苯甲酸甲酯，分别放入结晶槽和桶中，然后将两种酯放入搪瓷反应釜中，加苯甲酸甲酯自来水，再加入盐酸羟胺，升温到25℃‑50℃反应约6小时，在反应时滴加液碱，始终保持pH＝10，反应结束后冷却至约20℃加稀硫酸酸化到pH＝5放入塑料桶中即为稀土捕收剂。本发明较原捕收剂改变了配方的化学试剂，成本较原来稍低但对稀土矿物选择性更好，捕收能力更强。
技术研发人员：杨林;张智斌
受保护的技术使用者：内蒙古包钢稀土林峰科技有限公司
技术研发日：.10.16
技术公布日：.01.07
